IV Международная студенческая научная конференция Студенческий научный форум - 2012

Создание долговечных, экономически эффективных, экологически чистых и технологичных материалов для дорожных, кровельных и гидроизоляционных покрытий является в настоящее время весьма важной задачей. Классическая «горячая» технология производства битумных покрытий сложна, энергоемка и экологически небезупречна. Поэтому для этих целей применение битумных эмульсий является более перспективным направлением, так как позволяет перейти к холодным технологиям [1].

Холодный асфальт (смеси эмульсионно-минеральные складируемые) - это фракционированный щебень, обработанный вяжущим на основе битумной эмульсии с адгезионными и пластифицирующими добавками. Добавки обеспечивают образование на поверхности битума, наносимого на инертные материалы, пленки, обладающей защитными свойствами. Образование пленки способствует предотвращению затвердевания битума при сохранении готовой смеси. При проведении работ по ремонту дорожного покрытия образовавшаяся   пленка разрушается при контакте с воздушной средой, чем обеспечивается необходимая пластичность материала. Холодный асфальт используется для ремонта ям, трещин в дорожном покрытии, создании дорожек, площадок. После укладки он остается достаточно прочным летом, не выкрашивается зимой, выдерживает предельную усадку, расширение и нагрузку, вызванные жесткой эксплуатацией и изменением погодных условий. В качестве инертных материалов используют высокопрочный дробленый камень, чистый без каких-либо примесей и хорошо высушенный. Для ремонта дорог используют битум марки МГ 130/200, а для укладки дорожного полотна - битумную эмульсию, относящейся к классу медленнораспадающихся эмульсий.

Преимущества холодного асфальта перед горячим:

1. увеличивается срок строительного сезона, т.к. укладка может осуществляться при отрицательных температурах;
2. увеличивается расстояние транспортировки;
3. достигается срок хранения смеси от 10 до 12 месяцев;
4. не требуется специальных средств при транспортировке и укладке;
5. упрощается технология подготовки ремонтируемой поверхности дорожного полотна;
6. повышается коэффициент сцепления колеса автомобиля с поверхностью дороги;
7. уменьшается количество вредных  выбросов в атмосферу (температура приготовления смеси не более 100°С);
8. увеличивается срок службы дорожного полотна (от 3 до 5 лет).

Стоимость холодного асфальта выше стоимости обычного, т.к. используются дорогостоящие адгезионные добавки (удельный вес затрат составляет чуть более 40%) и в рецептуре увеличен процент содержания битумной эмульсии (удельный вес затрат составляет около 10%). Однако и качество его тоже выше, да и технология укладки проще.

Важным параметром, характеризующим пригодность ВБЭ для использования в тех или иных условиях, является индекс распада (ИР) и сцепляемость битума, выделенного из эмульсии, с поверхностью минерального наполнителя, другими словами показатель адгезии. В процессе применения водо-битумных эмульсий возникает острая проблема использования эмульсий с различными эксплуатационными свойствами. Это диктуется различными целями использования их в дорожном строительстве и приводит к тому, что для каждого конкретного случая приходится использовать различные по классу эмульсии (медленно-, средне- и быстрораспадающиеся). Для решения данной задачи в процессе производства битумных эмульсий приходится использовать разные эмульгаторы или использовать различные по природе битумы, что приводит к усложнению технологии производства эмульсий. Данная проблема частично решается с использованием модифицирующих добавок [2].

В связи с изложенным целью работы является подбор модифицирующей добавки, которая позволяла бы в первую очередь достичь высокой скорости распада при одной и той же природе, как битума, так и эмульгатора, а также высокий показатель адгезии при достаточно малых концентрациях эмульгатора и адгезионной добавки.

В настоящее время наибольшее практическое применение находят битумные эмульсии, приготовленные с использованием катионактивных эмульгаторов [3]. Поэтому поставленная задача, как правило, в промышленных условиях решается увеличением содержания эмульгатора  в эмульсии либо путем введения специальной добавки-модификатора. Однако, содержание такой добавки может достигать нескольких процентов, что естественно не выгодно с экономической точки зрения.

В качестве эмульгаторов нами были предложены блок-сополимеры класса проксанолов (плюроников) с различным содержанием гидрофильных полиоксиэтиленовых блоков в молекуле ПАВ и, следовательно, с различными значениями показателя гидрофильно-липолфильного баланса (ГЛБ): марка А со значением ГЛБ, близким к 10, и марка Б со значением ГЛБ, близким к 16.

Между числом ГЛБ полиоксиэтилированного неионогенного ПАВ (НПАВ) и среднемассовым содержанием оксиэтиленовой части соблюдается примерная зависимость [4]:

ГЛБ , (1)

где %ОЭ -массовая доля окисиэтилена в молекуле ПАВ

Неионогенные поверхностно-активные вещества имеют ряд преимуществ по сравнению с традиционно используемыми катионактивными ПАВ:

1. Они, как правило, совместимы с ПАВ других классов;

2. НПАВ нечувствительны к жесткой воде;

3. На физико-химические свойства НПАВ мало влияют электролиты;

4. Менее токсичны для водной среды по сравнению с ПАВ других классов.

Неионогенные поверхностно-активные вещества являются великолепными стабилизаторами гидрофобных дисперсных систем и поэтому находят широкое применение в синтезе латексов и при стабилизации дисперсии пигментов в водной среде. После формирования на поверхности частиц лиофильного слоя стабилизатора такие дисперсии становятся лиофилизированными и устойчивыми в присутствии больших количеств электролитов, вплоть до их концентрации в несколько кмоль/м³ [5].

ПАВ со значением ГЛБ 10, обладающие равными по величине весовыми фракциями ОЭ и гидрофобной части, рассматриваются как имеющие примерно одинаковое сродство к воде и маслу. Такие ПАВ образуют «сбалансированные» эмульсии с низкими или нулевыми значениями кривизны пленки; фактически такие системы - это спонтанно-сформированные взаимнонепрерывные микроэмульсии [6]. ПАВ со значением ГЛБ от 12 до 16 стабилизируют прямые эмульсии типа М/В.

Результаты испытаний водо-битумных эмульсий с использованием вышеуказанных блок-сополимеров, показаны на рисунке 1.

Как видно из графика, проксанол марки Б с большим значением ГЛБ формирует более стабильную эмульсию по сравнению с проксанолом марки А. Дальнейшие исследования базировались на проксаноле марки Б. Результаты исследований показаны в таблице 1 и рисунке 2.

 

Таблица 1 - Индекс распада и показатель адгезии ВБЭ на основе проксанола марки Б

Образец №	Состав, % мас.				ИР, г/100г	Показатель адгезии, балл
	битум	Проксанол марки Б	HCl	вода
1	50,0	0,1	-	остальное	0*	2
2	50,0	0,2	-	остальное	0*	2
3	50,0	0,4	-	остальное	607,5	2
4	50,0	0,8	-	остальное	713,3	2
5	50,0	1	-	остальное	774,5	2
6	50,0	2	-	остальное	592,2	2
7	50,0	0,1	0,1	остальное	0*	2
8	50,0	0,2	0,1	остальное	0*	2
9	50,0	0,4	0,1	остальное	500,1	2
10	50,0	0,8	0,1	остальное	621,7	2
11	50,0	1	0,1	остальное	621,7	2
12	50,0	2	0,1	остальное	622,4	2
* - преждевременное расслоение

Как видно из анализа представленных данных, с введением соляной кислоты происходит уменьшение величины индекса распада. Это возможно объяснить тем, что ведение электролитов в водные дисперсии, стабилизированные полимерными веществами, оказывает коагулирующее действие. Это связывают обычно с дегидратацией гидрофильных фрагментов макромолекул стабилизатора. Однако следует указать на тот факт, что последовательность в рядах коагулирующих ионов не соответствует их рядам гидратации, что указывает на более сложный механизм коагулирующего действия ионов на стерически стабилизированные дисперсии, чем простая дегидратация гидрофильных групп полимерных стабилизаторов. Коагуляция под действием электролитов возможна не только в результате дегидратации, но и при изменении осмотического равновесия между дисперсионной средой и адсорбционно-сольватными оболочками частиц дисперсной фазы [3].

Введение дополнительных количеств ПАВ (сверх концентрации, соответствующей пределу адсорбции) или любого другого вещества в раствор также вызовет смещение осмотического равновесия, причем для его восстановления потребуется дегидратациия частиц, так как адсорбция сверх предельной величины G_m невозможна. Поэтому добавление стабилизатора в концентрациях, превышающих равновесную при пределе адсорбции, должно приводить к уменьшению количества связанной в сольватные оболочки воды и, следовательно, к снижению стабильности дисперсной системы. Экспериментальные данные действительно указывают на такой эффект, когда добавление стабилизатора сверх предела насыщения поверхности частиц может приводить к снижению толщины гидратных оболочек. Аналогичный эффект должен наблюдаться при введении любого вещества, например, электролита или низкомолекулярного неэлектролита.

Неионные эмульсии используются в основном в тех случаях, когда требуются исключительно стабильные эмульсии и, в первую очередь, - для холодных смесей, содержащих большое количество мелкозернистого заполнителя. Неионогенные эмульгаторы зачастую не обеспечивают должного сцепления пленки вяжущего с материалом, как видно из результатов эксперимента. Поэтому на второй стадии исследований был использован модификатор для улучшения показателя адгезии, а также для регулировки показателя индекса распада в широком диапазоне для упрощения технологии производства эмульсий.

В качестве такой добавки использовались соли циклических аминов в органических растворителях. Характеристики представлены в таблице 2.

 

Таблица 2 - Некоторые физико-химические характеристики модификатора

Физические свойства	Показатели
Внешний вид	Однородная жидкость светло-коричневого цвета
pH	7-8
Плотность, г/см3 (200°С)	0,82-0,95
Вязкость, мм2/с (200°С)	Не более 30
Температура текучести, °С	<-50

Модификатор вводился в водную фазу непосредственно перед смешением с битумной фазой в коллоидной мельнице. Смешение модификатора с водной фазой осуществляется при температуре 70-80 °С до полного растворения. Температура смешения идентична с той, которая поддерживается при совмещении блок-сополимера с водной фазой. Таким образом, введение модификатора нисколько не усложняет технологию производства битумной эмульсии. Количество оборотов коллоидной мельницы составляет 8000 оборотов в минуту. Результаты испытаний водо-битумных эмульсий в зависимости от добавки модификатора представлены в таблице 3 и рисунке 3. Для сравнения полученных данных нами был взят промышленно выпускаемый эмульгатор «Дорос-Эм».

 

Таблица 3 - ИР и показатель адгезии ВБЭ с использованием адгезионной добавки

Образец №	Состав, % масс.						ИР, г/100г	Адгезия, балл
	Битум	Проксанол марки Б	HCl	Адгезионная добавка	Дорос-Эм	вода
13	50	0,8	0,1	0,01	-	остальное	293,5	2
14	50	0,8	0,1	0,05	-	остальное	264,8	4
15	50	0,8	0,1	0,1	-	остальное	225,4	5
16	50	0,8	0,1	-	0,01	остальное	320	2
17	50	0,8	0,1	-	0,05	остальное	181,2	2
18	50	0,8	0,1	-	0,1	остальное	132,6	4
19	50	0,8	0,1	-	0,2	остальное	125,2	5
20	50	0,8	0,1	-	0,3	остальное	118,6	5
21	50	0,8	0,1	-	0,4	остальное	107,5	5

Рабочая концентрация проксанола была выбрана на уровне 0,8 % мас. на эмульсию, поскольку при данной концентрации обнаруживается высокий показатель индекса распада (табл. 1). Добавка соляной кислоты необходима для образования комплексных соединений с модификатором с повышенной поверхностной активностью. Как видно из анализа данных, добавка модификатора приводит к значительному понижению индекса распада, а также повышает показатель адгезии, что должно благоприятно сказаться на долговечности покрытий с использованием соответствующих битумных эмульсий. Таким образом, можно сказать, что доля процессов электролитической стабилизации будет превосходить долю процессов стерической стабилизации в общем механизме стабилизации капель битума в водной дисперсионной среде. Показатель адгезии увеличивается предположительно за счет активной аминой группы, входящей в состав модификатора.

Из данных таблицы 3 видно, что предложенная нами адгезионная добавка при одних и тех же концентрациях показывает более лучшие показатели адгезии при более стабильной эмульсии.

Исследование свойств битумов, выделенных из эмульсий, является важной составной частью оценки качества конечного продукта и его способности сохранять эксплуатационные характеристики во времени. Тем более что эта характеристика предусмотрена действующим техническим стандартом на дорожные эмульсии.

Целью исследований стало изучение влияния изменения концентрации блок-сополимера и модификатора на свойства битума, остающегося после распада эмульсии. Из эмульсий битумы выделялись выпариванием воды по общепринятой методике [7] для последующей оценки качественных характеристик. Характеристики битумов, выделенных из эмульсий, приведены в таблице 4.

Таблица 4 - Некоторые качественные характеристики битумов, выделенных из эмульсий с участием блок-сополимера и модификатора

Образец №	Температура размягчения по методу КиШ, °С	Пенетрация при 25 °С, *0,1 мм	Индекс пенетрации
3	50,50	74,00	3,49
4	51,00	69,67	2,83
5	51,50	69,50	2,83
6	51,80	67,00	2,42
9	51,10	70,75	3,01
10	52,00	62,75	1,66
11	52,45	64,33	1,98
12	53,10	60,24	1,23
13	51,90	68,66	2,71
14	51,40	65,58	2,15
15	51,20	58,33	0,75
БНД 60/90	50,55	82,50	4,68

 

Индекс пенетрации был рассчитан по формулам:

где П - показатель пенетрации при 25 °С, Траз - температура размягчения по методу КиШ, °С

При рассмотрении нефтяных систем как коллоидных [8, 9] значительный интерес представляют условия, при которых возможно самопроизвольное диспергирование. В этом случае возникают термодинамические равновесные двухфазные системы. Вопросы о причинах существования подобных систем рассматривались в работах Ребиндера П.А., Щукина Е.Д., Русанова А.Н., Фукса Г.И. и других. Возникновение термодинамически устойчивых коллоидных систем возможно в области весьма малых значений свободной поверхностной энергии [10] поверхности раздела двух фаз. Прирост раздела свободной поверхностной энергии при диспергировании компенсируется возрастанием энтропии системы вследствие образования большого количества дисперсных частиц, при этом образующиеся дисперсные частицы включаются в броуновское движение [11]. Эти взгляды объясняют некоторые физические свойства битумов, но не вполне согласуются с их химическим составом. Поскольку химическая структура содержащихся в битумах соединений непрерывно изменяется, вызывает сомнение возможность существования в битумах резко выраженной поверхности раздела между дисперсной фазой и дисперсионной средой.

В коллоидной структуре битумов очень большое значение имеет окружение асфальтенов, образующих ядро дисперсной системы [12]. При достаточном содержании в этом окружении смол и полициклических ароматических углеводородов, хорошо пептизирующих асфальтены, в битуме формируется коллоидная структура типа «золь», отличительной особенностью которой считаются небольшие размеры коллоидных частиц, определяемые в нем специальными физико-химическими исследованиями. При недостаточном содержании смол и полициклических ароматических углеводородов асфальтеновые мицеллы формируют структуру «гель» - грубодисперсное, неупорядоченное состояние битума, когда крупные коллоидные частицы образуют «каркас», пространство между которым заполняется интермицеллярной жидкостью [8].

В результате выпаривания водной фазы водо-битумной эмульсии с разным содержанием блок-сополимера марки Б, образуются битумы с различной дисперсной структурой, имеющие тип «золь-гель» и «гель» с индексом пенетрации от -2 до +2 и более +2. Структура битумов, «золь», «золь-гель» или «гель», определяется степенью пептизации асфальтенов и зависят от относительного содержания в битуме ароматических углеводородов с алифатическими цепями различной длины. Так, битумы с индексом пенетрации менее -2 имеют высокое содержание ароматических соединений в мальтеновой части битумов, что противодействует стремлению молекул асфальтенов к ассоциации в более крупные агрегаты, происходит образование небольших мицелл, битум в результате находится            в состоянии «золь», эластичность таких битумов очень мала. Битумы с индексом пенетрации более +2 характеризуется низким содержанием ароматических соединений в мальтеновой части битума, что приводит к агрегированию асфальтенов, битум находится в состоянии «гель» с высокой Т_разм и меньшей пластичностью. Наиболее приемлемыми для дорожного строительства являются битумы с индексом пенетрации от -2 до +2 со структурой «золь-гель», их физико-химические свойства регламентируются ГОСТ 22245-90.

Вышеуказанные составы эмульсий были изучены с применением только одного вида битума, а именно битума БНД 60/90, полученного окислением нефтяного остатка на Елховском НПУ. Большой вклад в изучение процессов эмульгирования би­тумов и свойств битумных эмульсий внесла М. Ф. Никишина [13-15]. Сопоставляя данные группового состава с эмульгируемостью соответствующих би­тумов, она пришла к выводу, что битумы обычно хорошо эмульгируются, если в их составе соотношение смол к асфальтенам находится в пределах 0,5-2, а при соотношении менее 0,5 эмульгирование протекает неудовлетвори­тельно. Чем больше в битумах смол, тем выше их поверхностная активность, с увеличением же содержания асфальтенов поверхностная активность уменьшается. По данным работ [15, 16], эмульгируемость битумов зависит от струк­туры битума, свойств применяемого эмульгатора и режима эмульгирования. При одном и том же режиме легко эмульгируются битумы II структурного типа, в которых асфальтенов не более 18%, свыше 36% смол и не более 48% углеводородов. Из битумов I типа (асфальтенов более 25%, смол менее 24% и более 50% углеводородов) получаются неоднородные эмульсии с повы­шенной вязкостью и неустойчивые при хранении. Битумы III типа (промежу­точного состава) лучше эмульгируются, чем I, но хуже, чем II типа. В преде­лах одного структурного типа лучше эмульгируются менее вязкие битумы. Эмульгировать битумы рекомендуется при оптимальной температуре, уста­навливаемой в зависимости от их вязкости и типа. Итак, нет еди­ного критерия, однозначно определяющего эмульгируемость битумов. Воз­можность получения доброкачественных битумных эмульсий зависит от по­верх­ностной активности, химического состава, природы, структуры и реоло­гических свойств битумов.

До настоящего времени нет общепринятого мнения для ответа на вопросы: будет ли данный битум эмульгироваться вообще, и какой эмульгатор будет его наиболее легко эмульгировать. Эмульгируемоcть битума зависит от физико-химических свойств системы «битум - эмуль­гатор» и должна испытываться индивидуально для каждой системы. Поэтому нами были проверены вышеуказанные составы с использованием битума БНД-НК 80/120, полученного на Нижнекамском НПЗ. Основные характеристики битумов, а также их групповой состав представлены в таблице 5.

Таблица 5 - Основные характеристики и групповой состав битумов

Наименование показателя	Значения
	БНД 60/90	БНД-НК 80/120
масла	40,36	20,1
Смолы, в том числе Смолы бензольные Смолы спиртобензольные	42,68 17,1 25,58	64,94 28,2 36,74
Асфальтены	16,96	14,96
С+А/М	1,48	3,98
С/М	1,06	3,23
С/А	2,52	4,34
Адгезия по ГОСТ 11508-74, баллы	3	2

 

Результаты экспериментов по измерению индекса распада и адгезионных показателей битумных эмульсий на основе битума БНД-НК 80/120 представлены в таблице 6.

Таблица 6 - Индекс распада и показатель адгезии ВБЭ на основе БНД-НК 80/120

Состав, % мас.					ИР, г/100г	Адгезия, баллы
БНД-НК 80/120	Проксанол марки Б	HCl	Адгезионная добавка	вода
50,00	0,20	-	-	остальное	266,30	2
50,00	0,40	-	-	остальное	497,65	2
50,00	0,80	-	-	остальное	650,00	2
50,00	1,00	-	-	остальное	654,28	2
50,00	2,00	-	-	остальное	575,89	2
50,00	0,20	0,10	-	остальное	297,80	2
50,00	0,40	0,10	-	остальное	457,26	2
50,00	0,80	0,10	-	остальное	533,10	2
50,00	1,00	0,10	-	остальное	548,70	2
50,00	2,00	0,10	-	остальное	550,10	2
50,00	0,80	0,10	0,01	остальное	251,83	2
50,00	0,80	0,10	0,05	остальное	208,60	4
50,00	0,80	0,10	0,1	остальное	132,00	5

 

Как видно из данных таблицы 6 разработанная система эмульгатор-адгезив позволяет получать достаточно стабильные битумные эмульсии с высокими адгезионными характеристиками вне зависимости от природы сырья, и, следовательно, в широких интервалах изменения значения соотношения С/А.

Однако, если продолжить сравнение полученных данных по значению ИР приготовленных эмульсий на двух разных типах битумного сырья (рисунок 4), то можно констатировать, что ВБЭ на основе битума БНД 60/90, полученного на Елховском НПЗ, обладают более высоким ИР, чем ВБЭ на основе битума производства ННПЗ.

Образованию битумных эмульсий прямого типа препятствует эмульгаторы-антагонисты. Некоторые авторы исследовали вопрос о стабилизаторах эмульсий «вода-масло» в нефтепродуктах; по данным таковыми являются содержащиеся в битумах асфальтены, нефтяные кислоты, смолы, парафины. Эмульгирующая способность асфальтенов определяется не только количественным их содержанием, но и качественным состоянием в битумах. Парафино - нафтеновые углеводороды коагулируют асфальтены, а ароматические  пептизируют их. Существует определенное соотношение ароматических и парафино-нафтеновых углеводородов, при котором дисперсность асфальтенов и их эмульгирующее действие по отношению к воде максимально. В литературе указываются и другие стабилизаторы эмульсий вода-нефть, например порфирины. При этом получается обратная битумная эмульсия [16].

В битуме, полученным окислением нефтяного остатка на Елховском НПУ, содержит больше асфальтенов по сравнению с битумом производства ННПЗ. Асфальтены обволакиваются оболочкой из смол, набухших диффузно в маслах. в связи с чем их антагонистическое действие нейтрализуется. В битуме марки БНД 60/90 процесс обволакивания будет происходить проще, так как в его составе масел больше почти в два раза по сравнению с битумом марки БНД-НК 80/120.

Заключение

Проведены исследования по разработке составов водо-битумных эмульсий с высоким индексом распада для проектирования холодных литых асфальтобетонов, обладающих хорошей сцепляемостью с инертным каменным материалом. Был показан характер влияния электролитов на неионогенные эмульсии на основе проксанолов, а также то, что при использовании предложенных нами эмульгатора и модификатора достигается формирование более стабильной эмульсии с лучшими адгезионными показателями по сравнению с промышленно-выпускаемым эмульгатором «Дорос-Эм». Путем введения выбранного блок-сополимера и модификатора с циклическими аминовыми структурами было достигнуто изменение степени пептизации асфальтенов в битумных вяжущих, рассчитанного по изменению индекса пенетрации. К тому же была показана практическая применимость разработанной комплексной добавки для эмульгирования битумов в широком диапазоне соотношения С/А, что позволяет сделать вывод о том, что данная добавка может быть использована для широкого ассортимента битумного сырья без существенных ухудшений в конечных эксплуатационных показателях полученных водо-битумных эмульсий.

Список использованной литературы

1. Мурафа, А.В. Новые анионактивные битумные эмульсии для дорожных кровельных и гидроизоляционных покрытий / А.В. Мурафа // Строительные материалы. - 2005. - № 11- С.106
2. Абдуллин, А.И. Универсальные водо-битумные эмульсии: дисс. кан. тех. наук: 02.00.11: защищена 16.06.05 / Абдуллин Аяз Илнурович. - К., 2005. - 129 с.
3. Карпеко, Ф.В. Битумные эмульсии. Основы физико-химической технологии производства и применения / Ф.В. Карпеко, А.А. Гуреев. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1998. - 192 с.
4. Плетнев, М.Ю. Поверхностно-активные вещества и композициии / М.Ю. Плетнев, Е.Н. Колесникова, Н.А. Глухарева. - М.: ООО «Фирма Клавель», 2002.- 768 с.
5. Волков, В.А. Коллоидная химия (Поверхностные явления и дисперсные системы). Электронная книга / В.А. Волков. - М, 2001.
6. Ланге, К.Р. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, применение / К. Р. Ланге. под науч. ред. Л. П. Зайченко - СПб: Профессия, 2004. - 249 с.
7. ГОСТ Р 52128-2003 Эмульсии битумные дорожные. Технические условия. - Введ.  1 октября 2003 г. - 22 с.
8. Гун, Р.Б. Нефтяные битумы / Р.Б. Гун.-М.: Химия, 1973.-432 с.
9. Розенталь, Д.А. Нефтяные окисленные битумы / Д.А. Розенталь. -Л.: ЛТИ, 1973. -46с.
10. Ребиндер, П.А. Успехи коллоидной химии / П.А. Ребиндер, Г.И. Фукс. - М.: Наука, 1973. - 362 с.
11. Сюняев, З.И. Реологические свойства битумов в области фазового перехода. / З.И. Сюняев, А.А. Гуреев, С.А. Бегунц // Известия высших учебных заведений. Нефть и газ. - 1983. - № 1. - С. 48 - 52.
12. Марушкин, А.Б. Метод оценки кинетической устойчивости нефтяных дисперсных систем. / А.Б. Марушкин, А.К. Курочкин, Р.Н. Гимаев // ХТТМ. - 1987. - № 6. - C. 11-12.
13. Никишина, М.Ф. Дорожные эмульсии / М.Ф. Никишина, И.М.Эвентов, А.П.Архипова и др. - М.: Транспорт, 1964.-172 с.
14. Никишина, М.Ф. Использование фосфорных и ацетатных соединений для увеличения времени распада и адгезии анионных битумных эмульсий // Улучшение битумов добавками высокополимеров, взаимодействие битума с минеральными материалами, битумные эмульсии.-М., 1971.-Вып. 50.-C. 121-125.-(Тр. Союздорнии).
15. Никишина, М.Ф. Выбор нефтяных битумов для производства дорожных эмульсий // Пути улучшения свойств асфальтобетонных и других битумоминеральных смесей.-М., 1971.-Вып. 44.-C. 160-180.-(Тр. Союздорнии).
16. Никишина, М.Ф. Выбор оптимальных условий приготовления катионных эмульсий в машинах непрерывного действия / М.Ф. Никишина, В.В. Назаров, Г.А. Челухина // Исследование и применение дорожных эмульсий.-М., 1972.-Вып. 57.-C. 25-37.-(Тр. Союздорнии).

Код для цитирования: Скопировать